Правильно с окончанием -ом: под Царицыном.
Название склоняется, конечная гласная а является окончанием.
Глубок-о. О может быть суффиксом наречия или окончанием прилагательного.
Правильно: Альфие, если в именительном падеже – Альфия с ударным окончанием Я.
В окончаниях после ц под ударением пишется о, без ударения – е.
Правильно: Альфие, если в именительном падеже – Альфия с ударным окончанием Я.
Гласная И в личных окончаниях встречается у глаголов, относящихся ко второму спряжению.
Правильно: не подскажете (гласная Е пишется в личных окончаниях глаголов первого спряжения).
Правильно: из Волжского, из города Волжского. Это название склоняется и в сочетании с родовым наименованием город.
Прилагательное толмачёвский образуется от фамилии Толмачёв(а) или топонима Толмачёво, поэтому букву ё оно наследует от производящего слова. Фамилии сохраняют буквенный облик, зафиксированный в официальных документах, и могут не соответствовать правилам орфографии. (См.: Правила русской орфографии и пунктуации. Полный академический справочник / Под ред. В. В. Лопатина. М., 2006 (и более поздние издания), раздел «Особенности написания некоторых категорий слов».) Топонимы пишутся согласно традиции.