Такое выражение есть, оно зафиксировано в словарях.
Выражение не является устойчивым, при этом оборот с союзом "как" не обособляется, поскольку он тесно связан по смыслу со сказуемым.
Это не фразеологизмы: каждое слово в указанных сочетаниях употребляется с самостоятельным значением.
Верно: Использовать как в первый раз, так и во второй (то же, что: Использовать и в первый раз, и во второй).
Верно: Луна во Льве.
Стилистически нейтрально: мытьё окон. Слово помывка разговорно-просторечное.
Фразеологизмы с союзом как не обособляются, поэтому запятая перед как не нужна.
Правильно: командующий (чем?) корпусом, армией, флотом.
Такие сайты существуют. Например, можно обратиться к электронным версиям Грамматического словаря русского языка А. А. Зализняка.
Оснований для использования кавычек или прописных букв нет.
