самовоспламеняться, -яется
САМОВОСПЛАМЕНЯТЬСЯ, самовоспламеняется \\ с[а]мовоспламеняться и с[ə]мовоспламеняться; в форме самовоспламенялся – самовоспламеня[л]ся; в формах с сочетанием ющ: самовоспламеняющийся... – самовоспламеня[йу]щийся и самовоспламеня[и]щийся; о произношении форм с конечными -ся, -сь см. § 145.
Справочники
§ 65. При соединении основ двух и более слов в одно сложное слово, а также при образовании сложных слов с составными частями интернационального характера используется соединительный гласный, передаваемый на письме буквами о и е. Соединительный гласный передается на письме после твердых парных согласных буквой о, а после мягких парных согласных, шипящих, ц и [j] — буквой е, напр.
...девяностолетний, сторублёвый, водоотталкивающий, самовоспламеняться...