пуэрториканцы, -ев, ед. -нец, -нца, тв. -нцем
Ответы справочной службы
В данном случае различаются семантическая мотивация (производное от наименования жителя) и словообразовательная (производное от названия страны). Корректно дефисное написание прилагательного.