главнокомандующий, -его
Верховный главнокомандующий
Ответы справочной службы
Оборот с союзом как в данном случае имеет дополнительное значение причины, а потому обособляется: Государь, как Верховный главнокомандующий, регулярно выезжает в Ставку.
Правильно: Верховный главнокомандующий (см.: В. В. Лопатин, И. В. Нечаева, Л. К. Чельцова. Прописная или строчная? Орфографический словарь. М., 2007).
Правильно: главнокомандующий русской армией. Слова командующий, главнокомандующий, управляющий, заведующий и т. п. управляют творительным падежом.
Справочники
Вопрос Как правильно: главнокомандующий чем или чего? Существительное главнокомандующий управляет тв. п.: главнокомандующий чем - главнокомандующий армией, флотом. Правильно Неправильно главнокомандующий чем. главнокомандующий чего. Смотри Командующий
...Вопрос Как правильно: главнокомандующий чем ...