Запятая не нужна.
В школе это предложение разберут так. Подлежащее выражено количественно-именным сочетанием человек двадцать
провожавших. Сказуемое – было. На вокзале – обстоятельство.
В науке есть и другие подходы к анализу такого предложения.
Возможны варианты: «Магазин «Москва», «Магазин "Москва"».