Словари указывают на допустимость твердого и мягкого произношения первого согласного С в слове сессия. При этом мягкое произношение предпочтительно.
Правописание этих слов подчиняется правилу о написании гласных в так называемых чередующихся корнях: гласный передается на письме буквой и, если сразу после корня стоит под ударением гласный а; в остальных случаях (при отсутствии ударного а после корня) на месте безударного гласного пишется буква е (разбирать — беру, удирать — задеру, расстилать — стелить и др.).
Корректно написание со строчной буквы: южная столица Кузбасса. Это описательный оборот, он пока не воспринимается как образное название.
Запятая не нужна.
Верно: с девяноста тысячами жителей.
Воспользуйтесь, пожалуйста, «Справочником по пунктуации».