Запятая перед когда не требуется.
Корректно: Шельф Западной Арктики России занимает огромную, более 2 млн квадратных километров, площадь, покрытую водами Баренцева и Карского морей.
В данном случае около - приставка (сближается с наречием по значению), тире ставится.