КАК... ТАК И, союз Запятая ставится только перед второй частью союза (перед словом «так»). Глянул дядя Зуй и как стоял, так и сел в снег. Ю. Коваль, Стожок. Эта конференция собрала представителей как федерального, так и регионального уровня.

... Эта конференция собрала представителей как...

КАК НАРОЧНО, вводное слово Выражает сожаление о чём-либо; то же, что «как назло, к сожалению, к несчастью». Подробно о пунктуации при вводных словах и сочетаниях см. в Прил. 2. Ведь что могло быть проще того, чтобы поговорить с ним холодно, проститься, не знакомя с женою. Но нет, я, как нарочно, заговорил об его игре, сказал, что мне говорили, что он бросил скрипку. Л. Толстой, Крейцерова соната. Как нарочно, дожди и холод продолжались весь май. А. 

...Судьба как нарочно собрала всё, что могло...

НАПЕРЕКОР (чему), предлог Обороты, присоединяемые предлогом «наперекор», могут обособляться. О факторах, влияющих на расстановку знаков препинания, см. в Прил. 1. Я там могу найти себе // Отраду в жизни, упоенье, // И там, наперекор судьбе, // Искать я буду вдохновенья. С. Есенин, Мои мечты. Он может, взяв небольшой разгон, зацепиться ногами за вертикальный столб турника и, вытянувшись параллельно земле, начать вращаться вокруг столба наперекор ...

... И мать, наперекор всем несчастьям, собрала...