Такая замена возможна.
Нужно поставить запятую.
Верно: предоставляется отпуск продолжительностью двадцать один календарный день.
Вы правы, организация проведения дня - неудачный вариант. Корректнее: Об организации и проведении мероприятий, посвященных Дню охраны труда.
Корректно: от 6 до 21 дня.
Предложение необходимо перестроить в сложноподчиненное: Символично, что накануне Дня семьи, любви и верности прошла церемония награждения семей-юбиляров. Без этого предложение выглядит аграмматичным.
Правильно: Публикуем итоги третьего, заключительного дня соревнований. Запятая отделяет пояснительное согласованное определение.
Официально Государственный флаг Росийской Федерации именуется именно так, с прописной буквы, см. Орфографический академический ресурс «Академос».