Правильно: на 21 календарный день.
Корректно: заявление об отпуске на 21 календарный день.
Правильно: 4 календарных дня.
Верно: ...3,5 календарного дня.
Правильно: на 14 календарных дней.
Существительным управляет дробная часть: 4,67 календарного дня (шестьдесят семь сотых календарного дня).
Правилен первый вариант.
Верно: предоставляется отпуск продолжительностью двадцать один календарный день.