Правильно: на 21 календарный день.
Корректно: заявление об отпуске на 21 календарный день.
Верно: предоставляется отпуск продолжительностью двадцать один календарный день.
Правильно: 4 календарных дня.
Правильно: на 14 календарных дней.
Правилен первый вариант.
Существительным управляет дробная часть: 4,67 календарного дня (шестьдесят семь сотых календарного дня).
Правильно в именительном падеже: 234 рабочих дня, 260 рабочих дней, 1391 рабочий день.