Дело в том, что числительное один имеет много общего с прилагательными и в некоторых контекстах даже может выступать как местоименное прилагательное со значением "некий, некоторый": Один человек рассказал мне эту историю.
Корректно: Ни один из магазинов не доступен для инвалидов, два — недоступны для колясочников. Во втором случае также допустимо раздельное написание: не доступны для колясочников.
Это один подчинительный союз. Он относится к категории двухместных союзов, то есть союзов, состоящих из двух элементов, которые в предложении располагаются не рядом друг с другом.