Предложение нельзя построить таким образом из-за слова около. Возможный вариант: В общей сложности мы дали рабочие места примерно ста тысячам граждан России.
Как ни странно, такое употребление прилагательного "единственный" вполне отвечает нормам литературного языка. Единственные (во мн. ч.) - "только эти, только данные": мои единственные дети, единственные свидетели преступления (см.: С. И. Ожегов и Н. Ю. Шведова. Толковый словарь русского языка. М., 1999).
Грамматически предложение составлено верно. Стилистически его лучше перестроить, чтобы было проще воспринимать.
Оба варианта возможны.