Все приведенные слова пишутся через дефис, интернет-технологии – со строчной.
Верно: Государственное образовательное учреждение начального профессионального образования «Профессиональное училище №.. Московской области».
Верно: двадцать одно образовательное учреждение.
Да, знаки препинания расставлены корректно. Предложение построено по схеме «что — кому», в нем ставится тире.
Воспользоваться формой множественного числа в этом случае едва ли получится. Лучше всего добавить к обсуждаемому словосочетанию существительное с обобщающим значением, например вариант, форма, тип, вид, формат. Это дополнительное слово может быть употреблено в форме множественного числа.
Фраза построена с ошибкой.
Правильно: заведующий муниципальным дошкольным образовательным учреждением «Детский сад № 5 "Калинка"»; заведующему муниципальным дошкольным образовательным учреждением «Детский сад № 5 "Калинка"».
Это сочетание пишется строчными буквами, если оно не является полным официальным названием документа.