Да, это пары родственных слов.

Корректно написание со строчной буквы.

Правильно с прописной: это Сашина (Лилина, Петина) шляпа.

Приставка ПРИ- здесь имеет значение дополнительного действия: прикрасы - дополнительные украшения, добавочный вымысел.

Букву Ё не обязательно писать в слове шофер ни в начальной форме, ни в формах косвенных падежей. Ударение в формах косвенных падежей остается на Ё: шофёрам.

Эти слова не являются ни однокоренными, ни родственными. Фасмер указывает: славянин «не имеет ничего общего со *slava "слава", которое повлияло в плане народной этимологии лишь позднее». Вероятнее всего, слово славяне восходит к гидрониму (названию реки): этот корень часто встречается в названиях рек, ср. др.-русск. Словутичь – эпитет Днепра, Слуя – приток Вазузы, сюда же польск. названия рек Sɫаwа, Sɫаwiса, сербохорв. Славница и др.

Если зависимых слов нет, то правильно написание с двумя Н.